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塑料。 发明和生产的历史

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塑料(塑料块)或塑料是基于合成或天然高分子化合物(聚合物)的有机材料。 基于合成聚合物的塑料应用极其广泛。

“塑料”一词意味着这些材料能够在热和压力的影响下成型,并在冷却或硬化后保持给定的形状。 成型过程伴随着塑性变形(粘流)状态到玻璃态(固体)的转变。

塑料
塑料制成的家用器皿

塑料的广泛使用是我们这个时代的标志之一。 几乎所有天然纤维、树脂和材料现在都有人工替代品。 许多其他物质已被创造出来,具有自然界中没有的特性。 显然,这只是一场宏大剧变的开始,其意义与过去的伟大物质革命——青铜和铁的发展相当。

通常,塑料是一种复杂的有机化合物,包含多种成分。 其中最重要的就是人造树脂,它决定了材料的基本性能。 任何塑料的生产都始于这种树脂的制备。 通常,树脂占据固体和液体物质之间的中间位置。 一方面,它们具有固体的许多特性,但它们也具有很大的流动性,即能够轻松改变它们的形状。

就其内部结构而言,树脂也占据了一个独立的位置:它们不像大多数固体那样具有刚性晶格; 它们没有确定的熔点,加热时会逐渐软化,变成粘稠的液体。 像橡胶一样,它们的性质非常接近,树脂是聚合物,也就是说,它们的分子由大量相同(通常结构非常简单)的单元组成。

人造(合成)树脂可以通过两种化学反应获得:缩合反应和聚合反应。 在缩合反应过程中,当两种或多种物质相互作用时,会形成一种新物质,但仍会释放出副产物(水、氨等)。 例如,酚醛树脂是从苯酚和甲醛中获得的:两个苯酚分子通过与甲醛中含有的亚甲基的桥连接在一起,并释放出水。 然后这些已经加倍的分子相互结合。 最后得到线性或三维结构的大分子。

在聚合反应中,相同物质的分子发生相互作用。 它们相互结合,形成一种新物质——一种不分离副产物的聚合物。 正如在橡胶一章中已经提到的,所有分子中含有双键或三键碳原子的有机物质都能够进行聚合反应。

树脂将塑料的所有组成部分粘合起来,或者,有时说,水泥,赋予它可塑性和其他有价值的品质——硬度、防水性、机械和电绝缘性能。 除了树脂在许多类型的塑料中,一个重要的位置(质量的 50-70%)被所谓的填料占据,它既可以是有机物质,也可以是矿物质。 在有机填料中,纤维素被认为是最重要的(以纸、织物或棉绒的形式使用 - 棉梳;它们用树脂溶液浸渍,然后干燥并压制)。 无机填料包括云母、板岩、滑石、石棉、玻璃布和石墨。

通常,填料比树脂便宜得多,并且如果选择正确,它们的引入几乎不会损害塑料的性能。 有时,精心挑选的填料的引入甚至可以提高塑料的质量。 它也可以在特殊添加剂和增塑剂的帮助下得到改善。 前者,即使是少量使用,也会赋予塑料新的特性(例如,添加金属可以从电介质中制造出导电塑料)。 增塑剂与树脂形成溶液,使其软化并赋予其额外的可塑性。

以人造材料为基础生产塑料的开始可以追溯到 1830 世纪上半叶。 1863 年,最早的塑料之一,camptulikon,在英国生产。 这种分层材料的基础是黄麻织物,在其上滚动了橡胶、碎软木和其他一些成分的混合物。 然而,由于橡胶价格高昂,这种塑料的生产并不普遍。 XNUMX年,英国人沃尔顿用亚麻辛代替橡胶,开始生产油毡。 到目前为止,它已被广泛用作地板覆盖物,因为它的擦除速度比木材甚至大理石要慢得多。

塑料的广泛使用始于基于纤维素的赛璐珞的发明。 纤维素或纤维是木材和其他植物材料的基础; 其分子由大量结构简单的单元组成; 纯化后,它是一种无色、不熔、不溶的物质。

1845 年,人们发现当纤维素(棉绒)用硝酸和硫酸处理时,会形成硝酸酯,称为 pyroxylin。 这种材料非常危险,干燥时爆炸力很大。 不过后来发现,湿的时候一点都不危险。 问题出现了:如果水剥夺了pyroxylin的爆炸力,那么也许还有另一种方式来影响它的特性。 事实证明,如果将湿硝酸纤维素与樟脑混合,您会得到一种可以在滚轮上加工、压制和成型的塑料。

1869年,海斯兄弟通过这种方式获得了赛璐珞,从1872年开始商业化生产。 赛璐珞强度大,美观大方,可染成任何颜色或用作透明薄膜。 这种塑料很快变得普遍。 他们开始用它拍照——还有胶卷、梳子、盒子、儿童玩具、纽扣、腰带。 然而,赛璐珞有一个重要的缺点——它被证明是可燃的并且很容易被点燃。

1872年,德国化学家拜耳在盐酸存在下,将苯酚与甲醛结合,合成了一种新的树脂物质。 由于当时缺乏廉价的甲醛,这一发现并未得到工业应用。

直到 1908 世纪初才开始建立酚醛树脂的工厂化生产,尤其是在 500 年英国研究员贝克兰发现了一种用相同原料生产酚醛塑料的方法后,加热时变得不熔和不溶的能力。 他们获得了巨大的技术重要性。 基于这些树脂的塑料以其发明者 Bakelites 的名字命名。 酚醛树脂的原料是苯酚(石炭酸)和福尔马林(福尔马林是甲醛气体在水中的溶液;甲醛是用大气中的氧气在600-XNUMX度的温度下人工氧化甲醇得到的)。 首先,这些树脂开始被用作天然树脂的替代品——用于电绝缘的虫胶。 但很快发现,它们具有许多虫胶和其他天然树脂都没有的特性。

酚醛塑料开始迅速为自己征服广阔的应用领域,并长期在塑料中占据领先地位。 由它们制成的产品具有耐热性、耐水性、非常高的机械强度和良好的绝缘性能。 它们被广泛用于制造插头、插座、墨盒和其他电气设备,以及在化学工业中作为用于腐蚀性环境的大桶、罐和管道的材料。 这些塑料中的填料通常是木粉。 后来,在酚醛树脂的基础上,开始得到像getinaks、textolite等在机械工程中应用广泛的塑料。 它们的产品是通过热压浸渍树脂的织物、纸或胶合板获得的。

通过这种方式,可以生产非常坚固和轻质的零件(例如齿轮或轴承),从而成功地替代金属零件。 此外,与后者不同的是,这些部件运行安静,不易受到润滑油的破坏性影响。 是的,制造它们比金属部件更容易、更便宜。 如果使用玻璃线作为填充物,则会形成强度更高的塑料。

另一种广泛使用的塑料已成为尿素塑料。 生产尿素树脂的主要原料是尿素。 尿素是历史上第一种人工合成的有机物; 德国化学家 Wöhler 于 1828 年从氰化钾、硫酸盐和铵中获得了它,但直到一百年后才得到实际应用。

1918 年,捷克化学家约翰申请了一项由尿素和甲醛制造新树脂的方法的专利。 这种树脂有许多显着的特性:它无色、耐用、不易燃、耐热,不仅能完美地透过光线,还能透过紫外线(普通玻璃无法透过),而且很容易染成任何颜色。 然而,与此同时,它有一个显着的缺点——它会吸收水分。 很快开始生产尿素塑料。 它们已成为一种出色的饰面和装饰材料。 Mipor 具有出色的隔热和隔音性能,也属于这些塑料家族。

在随后的几年中,合成了许多新塑料。 坚固的透明塑料已在技术上得到广泛应用,成功取代了易碎玻璃。 最适合这些目的的是从丙酮、氢氰酸和甲醇中获得的聚甲基丙烯酸甲酯。 它用于生产耐用且重量轻的有机玻璃。 聚苯乙烯(它由乙烯和苯得到)已成为高频绝缘不可缺少的材料。

1940 年,德国化学家 Müller 以及独立于他的苏联科学家 Andrianov 获得了第一个有机硅塑料。 这些塑料的分子以及碳,包括硅。 这赋予了一种新型塑料非常宝贵的特性:它们具有很高的耐热性(可耐受高达 400-500 度的温度),耐水、耐酸和有机溶剂。 这一切都为他们提供了广泛的应用。

长期以来,化学家们未能聚合乙烯。 (乙烯是一种轻质气体,分子式为 CH2=CH2。)直到 1937 年这个问题才部分解决:在 1200 大气压的巨大压力下,乙烯液化,同时其分子中的双键断裂,发生聚合反应开始了。 (结果是分子[-CH2-CH2-]n。)合成10-30%的聚乙烯后,将乙烯溶解在其中,停止反应。 当压力降低时,乙烯蒸发,然后用于新的反应循环。 这种方法非常昂贵,因此聚乙烯无法得到大量使用。

1953 年,Zingler 开发了一种更简单的聚乙烯生产方法:在低得多的压力下,将乙烯溶解在汽油中,然后在 10 个大气压的压力下并在催化剂(烷基化三氯化钛)的存在下开始聚合反应. 随着这种生产方法的批准,聚乙烯(一种优良的绝缘体,耐酸)已成为使用最广泛的塑料之一。

作者:Ryzhov K.V.

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